破乳剂的种类繁多，按表面活性剂的分类方法可分为：阳离子型、阴离子型、非离子型、两型离子型破乳剂。 
阴离子型破乳剂有羧酸盐类、磺酸盐类和聚氧乙烯脂肪硫酸酯盐等，具有用量大、效果差、易受电解质影响而减效等缺点； 
阳离子型破乳剂主要有季铵盐类，其对稀油有明显效果，但不适合稠油及老化油；
非离子型主要有以胺类为起始剂的嵌段聚醚，以醇类为起始剂的嵌段聚醚，烷基酚醛树脂嵌段聚醚，酚胺醛树脂嵌段聚醚，含硅破乳剂，高分子质量破乳剂。 
聚磷酸酯，嵌段聚醚的改性产物和以咪唑啉原油破乳剂为代表的两型离子型破乳剂。
破乳剂的主要作用是消除乳化剂的有效作用，选择破乳剂要针对乳化剂的特性进行选择。选择破乳剂的基本原则如下： 
1、有良好的表面活性，能将乳状液中的乳化剂从界面上顶替下来。乳化剂都有表面活性，否则不能在界面上形成吸附膜，这种吸附作用是自发过程。因此破乳剂也必须有良好的吸附能力才能分解乳化液。
2、破乳剂在油一水界面上形成的界面膜不可以有牢固性，在外界条件作用下或液滴碰撞时易破裂，从而液滴易发生聚结。
3、离子型的乳化剂可使液滴带电而稳定，选用带相反电荷的离子型破乳剂可使液滴表面电荷中和。
4、相对分子质量大的非离子或高分子破乳剂溶解于连续相中，可因桥连作用使液滴聚集，进而聚结、分层和破乳。
破乳剂的使用方法
1、破乳剂在碱性条件（pH值≥8）下使用较佳，使用量约为100～1000ppm（即0.1～1公斤/方废水），根据废水水质不同其用量有所差异，具体用量一般通过实验确定。 
2、根据乳化液的多少加入破乳剂，或者将破乳剂稀释1到3倍用泵加入，当破乳效果适中后，达到分离的标准，参考下使用的浓度；
3、将破乳剂加入油水乳状液时要有适当的搅拌。搅拌速度太小，达不到使破乳剂与乳状液均匀混合的目的。
4、当破乳效果呈现以后，可以加入其它絮凝剂，来除去悬浮物。