高分子破乳剂由乙烯和丙烯氧化物组成，呈易流动或粘性的液体。破乳剂通常被分为水溶性破乳剂和油溶性破乳剂。温度对破乳剂在水中的溶解性具有很大的影响。随着温度的不断升高，聚氧化乙烯链的脱水程度会随着氢键的破坏而加强，水溶液会越来会浑浊，甚至分两相。
高分子破乳效率高的原因
(1)大部分高分子原油破乳剂为油溶性的，在W/O型乳状液中比较容易分散，能较快地接触到油水界面，发挥其破乳作用。

(2)低分子的表面活性剂往往只有一个亲油基和一个亲水基，而高分子的原油破乳剂在一个大分子中含有多个亲油基团和亲水基团，由于分子内的结构与空间位阻，在油水界面构成不规则的分子膜，比较有利于油水界面膜破裂，而使水滴聚结。

(3)由于大分子中有多个亲水基团，具有束缚水的亲合能力，可将大分子附近分散的微小水滴聚结，而使乳化水分离。

但是，有些高分子破乳剂并非是表面活性剂，其分子结构没有亲水基和疏水基之分。例如，高分子量的聚丙二醇(相对分子质量在百万以上)以及高分子聚二丙醇的聚氨酯具有很强的破乳能力，这是由于絮凝作用而破坏乳状液的。